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车用柴油技术
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关键词:车用柴油
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1 范围
本标准规定了车用柴油的术语和定义、产品分类、技术要求和试验方法、取样、标志、包装、运输和贮存、安全及标准的实施。  本标准适用于压燃式发动机汽车使用的、由石油制取或加有改善使用性能添加剂的车用柴油。本标准不适用于以生物柴油为调合组分的车用柴油。  2  规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB 190    危险货物包装标志 GB/T 258  汽油、煤油、柴油酸度测定法 GB/T 260  石油产品水分测定法     GB/T 261  闪点的测定  宾斯基-马丁闭口杯法      GB/T 265  石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法     GB/T 268  石油产品残炭测定法(康氏法)      GB/T 386  柴油十六烷值测定法     GB/T 508  石油产品灰分测定法     GB/T 510  石油产品凝点测定法     GB/T 511  石油和石油产品及添加剂机械杂质测定法     GB/T 1884 原油和液体石油产品密度实验室测定法(密度计法)      GB/T 1885 石油计量表     GB/T 4756 石油液体手工取样法     GB/T 5096 石油产品铜片腐蚀试验法 GB/T 6536 石油产品常压蒸馏特性测定法 GB/T 11139 馏分燃料十六烷指数计算法 GB/T 11140 石油产品硫含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法 GB 13690   化学品分类和危险性公示  通则 GB/T 17144 石油产品残炭测定法(微量法) GB/T 20828 柴油机燃料调合用生物柴油(BD100) GB/T 23801 中间馏分油中脂肪酸甲酯含量的测定  红外光谱法 GB 30000.7-2013 化学品分类和标签规范 第7部分:易燃液体     GB/T xxxx  中间馏分油、柴油及脂肪酸甲酯中总污染物含量测定法 SH 0164    石油产品包装、贮运及交货验收规则     SH/T 0175  馏分燃料油氧化安定性测定法(加速法)
SH/T 0248  柴油和民用取暖油冷滤点测定法 SH/T 0604  原油和石油产品密度测定法(U形振动管法) SH/T 0606  中间馏分烃类组成测定法(质谱法) SH/T 0689  轻质烃及发动机燃料和其它油品的总硫含量测定法(紫外荧光法) SH/T 0694  中间馏分燃料十六烷指数计算法(四变量公式法) SH/T 0765  柴油润滑性评定法(高频往复试验机法) SH/T 0806  中间馏分芳烃含量的测定  示差折光检测器高效液相色谱法 NB/SH/T 0916 柴油燃料中生物柴油(脂肪酸甲酯)含量的测定  红外光谱法 ASTM D7039 汽油和柴油中硫含量测定法(单波长色散X射线荧光光谱法)(Standard test method for sulfur in gasoline and diesel fuel by monchromatic wavelength dispersive X-ray fluorescence)  3  术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。   3.1  多环芳烃含量  content of polycyclic aromatic hydrocarbons 多环芳烃含量是指柴油中的总芳烃含量减去单环芳烃的含量。
4  产品分类
4.1  车用柴油按凝点分为六个牌号: 5号车用柴油:适用于风险率为10%的最低气温在8℃以上的地区使用; 0号车用柴油:适用于风险率为10%的最低气温在4℃以上的地区使用; -10号车用柴油:适用于风险率为10%的最低气温在-5℃以上的地区使用; -20号车用柴油:适用于风险率为10%的最低气温在-14℃以上的地区使用; -35号车用柴油:适用于风险率为10%的最低气温在-29℃以上的地区使用; -50号车用柴油:适用于风险率为10%的最低气温在-44℃以上的地区使用。 注:可参见附录A,选用不同牌号的车用柴油。  5  技术要求和试验方法 5.1 车用柴油中所使用的添加剂应无公认的有害作用,并按推荐的适宜用量使用。车用柴油中不应含有任何可导致车辆无法正常运行的添加物和污染物。 5.2车用柴油(Ⅳ)、车用柴油(Ⅴ)和车用柴油(Ⅵ)的技术要求和试验方法分别见表1、表2和表3。         
7  标志、包装、运输和贮存
7.1  向用户销售的符合本标准表1、表2、表3要求的车用柴油所使用的加油机和容器都应明确标示产品的名称、牌号和等级(Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ)。 7.2  根据GB 13690,车用柴油属于易燃液体,产品的标志、包装、运输和贮存及交货验收按SH 0164、GB 13690和GB 190进行。  8  安全 根据GB 13690,车用柴油属于易燃液体,其危险说明和防范说明见GB 30000.7-2013的附录D。

对修订技术指标的说明
 由于此次标准修订的主要内容就是增加了满足国家第六阶段排放要求的车用柴油(VI)的技术要求。下面就主要修订的技术指标情况进行说明。
3.2.1  多环芳烃含量
    标准中所述的多环芳烃是指除单环芳烃以外的带有双环及双环以上的芳烃,主要为萘类、苊类、苊烯类以及三环以上的芳烃等。随着汽车排放法规对颗粒物排放要求的加严,柴油中的多环芳烃含量也逐步受到关注。许多研究表明,柴油中的多环芳烃含量会直接影响柴油发动机的颗粒物排放量,因此在欧盟车用柴油标准中对多环芳烃含量进行控制,并且随着排放法规的不断严格,其含量限值也在逐步降低,目前欧盟最新的车用柴油标准中已将多环芳烃质量分数由原来的不大于11%降低至不大于8%。而目前我国车用柴油(Ⅴ)标准中多环芳烃质量分数的限值为不大于11%。
随着车用柴油硫含量的不断降低,柴油中的多环芳烃也会在加氢脱硫的同时被逐步饱和,车用柴油中的多环芳烃含量会呈现出逐步降低的态势。在本次标准修订中,起草组与柴油生产企业进行了沟通。从目前的情况下,我国炼油企业对车用柴油的多环芳烃含量控制较为严格,具备进一步降低多环芳烃含量的可能性。因此鉴于降低多环芳烃含量有助于减少车辆污染物的排放,建议在车用柴油(Ⅵ)中,根据我国车用柴油的实际质量和未来的发展,将多环芳烃质量分数限值由原来的不大于11%降低为不大于7%,严于现行欧盟车用柴油标准中对多环芳烃含量的技术要求。
3.2.2  总污染物含量
油品在生产、储运过程中,难免会受到一些诸如灰尘、锈粒等外来物质的污染,同时也有可能由于自身分解、微生物滋生而被污染,这些污染物会存在于燃料中,并且随着燃料备带入到发动机的喷油设备中。由于现代柴油发动机喷油装置通常十分精密,易受到因颗粒物存在而发生磨损,或由于其他类型的污染而发生粘附的问题,因此在车用柴油标准中通常都会有杂质含量的技术要求。在我国现行的柴油标准中,是采用机械杂质指标来进行控制的,指标限值为“无”,检测方法为GB/T 511-2010《石油和石油产品及添加剂机械杂质测定法》。该标准是修改采用前苏联标准GOST 6370-1983(1997)《石油、石油产品和添加剂机械杂质测定法》,其方法原理是,称取一定量的待测试样,溶于甲苯溶剂中,用已恒重的滤纸(直径11cm的中速定量滤纸)或微孔玻璃过滤器(孔径4μm~10μm)过滤,被留在滤纸或微孔玻璃过滤器上的杂质即为机械杂质。机械杂质质量分数在0.005%(包括0.005%)以下时,则认为无机械杂质。而欧盟标准中是以总污染物含量来限制柴油中的杂质含量,试验方法为EN 12662:2012《液体石油产品 中间馏分油中污染物的测定》,指标限值为不大于24mg/kg。其方法概要为:称量一定量的待测试样,在真空条件下用预先称重的滤膜(高保持力玻璃纤维,直径为47mm或者50mm,平均孔径为0.7μm)进行过滤。然后对将有残留物的滤膜洗涤、干燥并称重,采用试验前后滤膜质量差值来计算油品中的总污染物含量。从上述两个试验方法所采用的过滤介质孔径比对可以看出,欧盟EN 12662方法更适应于现代柴油发动机精密喷油装置的要求。国内一些柴油发动机生产厂商也一直呼吁国内应采用该欧盟试验方法来监控车用柴油的机械杂质。
2014年,中国石化石油化工科学研究院修改采用EN 12662:2008,制定了中国石油化工集团公司企业标准Q/SH 0436-2014《柴油中总污染物含量测定法》,测定范围为6mg/kg~30mg/kg。该方法已于2014年起在中国石化集团公司内实施。从目前的实施效果看,该方法对于监控车用柴油中的杂质含量起到了较好的作用。2015年上半年,国家燃料油监督检验中心采用该方法,对国内一些加油站销售的国内车用柴油(Ⅳ)和车用柴油(Ⅴ)进行了分析,其结果显示,目前我国车用柴油中的总污染物含量控制还是比较好的,可以满足欧盟标准中规定的小于24mg/kg的要求。
为了第Ⅵ阶段车用柴油的实施,2016年4月中国石化石油化工科学研究院修改采用EN 12662:2014,制定了《中间馏分油、柴油及脂肪酸甲酯中总污染物含量测定法》国家标准。目前已经通过了全国石油燃料和润滑剂分技术委员会的技术审查,完成了标准的报批工作。为此标准的修订提供了可靠的技术支撑。建议在车用柴油(Ⅵ)中,参照欧盟标准,采用总污染物含量来代替现行标准中的机械杂质,总污染物含量限值为不大于24mg/kg。
3.3.3  密度
柴油密度是油品性能的一个重要指标,它不仅关系到油品交接、储运过程中的计量问题,同时也会对柴油的雾化和排放生产一定程度的影响。一般情况下,随着柴油密度的增大,油品的黏度也会随之增大,这样就会影响柴油的雾化性能,不利于形成良好的混合气体,使燃烧劣化,从而降低柴油的经济性和增加颗粒物的排放。同时柴油密度的升高也是柴油中存在大量芳烃的标志,它将会导致柴油机工作的不平稳。但是如果柴油的密度过低,则会降低柴油的黏度,可能会导致泄露问题的发生。另一方面柴油密度过低,也会造成热值的下降,导致油耗的增加。因此对于柴油密度应控制在一个合理的范围内。
目前在我国的车用柴油标准中,密度限值范围与欧盟标准相比略宽,这样可能会不利于柴油机颗粒物排放的降低。为此从减排环保角度出发,建议在国Ⅵ阶段,缩窄我国车用柴油的密度范围, 对于5号、0号、-10号车用柴油的密度限值修订为820 kg/m3~845 kg/m3;对于-20号、-35号和-50号的车用柴油密度限值修订为800 kg/m3~840 kg/m3,与欧盟车用柴油的密度要求保持一致。
3.2.4  闪点
2015年2月,国家安全监管总局发布了新版《危险化学品目录》(2015版),将“柴油(闭杯闪点≤60℃)”纳入到危险化学品目录中。并且在2015年8月下发的“国家安全监管总局办公厅关于印发危险化学品目录(2015版)实施指南(试行)的通知(安监总厅管三〔2015〕80号)”中明确规定:对生产、经营柴油的企业(每批次柴油的闭杯闪点均大于60℃的除外)按危险化学品企业进行管理。根据上述规定,需要对国内炼油设施、储运设施、消防设施、加油站等相关设施等进行改造并取得消防认证,其工程量及耗资是巨大 。在此次对国内炼油生产企业调查情况看,除低凝柴油(-20号、-35号和-50号)外,占柴油总产量85%以上的5号、0号和-10号等车用柴油,约95%的产品闪点均可达到60℃以上,为此为了提高柴油的安全性,减少不必要的装置改造,建议在国Ⅵ阶段,将5号、0号和-10号车用柴油的闪点限值提高至不低于60℃。而对于低凝柴油则维持原有的规定不变。
 
3.3 预期的经济效果分析
随着我国经济建设的不断发展,汽车工业正在以前所未有的态势蓬勃发展,汽车保有量的迅速增加给我们的生活带来便捷的同时,对大气环境也带来了一定程度的破坏。因此必须不断提高车用柴油的质量,满足不断严格的机动车排放要求,适时提出满足第Ⅵ阶段排放要求的车用柴油国家标准,对于改善我国大气环境质量是非常必要的。标准中提出的国Ⅵ阶段车用柴油在主要技术指标上已经达到了欧洲现阶段车用柴油的质量要求,在个别技术要求上已经优于现行的欧盟标准。预计该标准实施后,将有利于促进国内炼油行业的技术进步和装置改造,进一步提升产品质量。

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